当主链中含C-O,C-N,Si-O键时,柔顺性好。因为O、N原子键合的原子比C原子少,内旋转的位阻小;而Si-O-Si的键角也大于C-C-C键,因而,其内旋转位阻更小，即使在低温下也具有良好的柔顺性。如：

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当主链中含非共轭双键时,虽然双键本身不会内旋转,但却使相邻单键的非键合原子(带*原子)的间距增大,从而使内旋转较容易,柔顺性好。

当主链由共轭双键组成时，由于共轭双键因p电子云重叠不能内旋转,因而柔顺性差,是刚性链。如聚乙炔、聚苯:

因此，在主链中引入不能内旋转的芳环、芳杂环等环状结构,可提高分子链的刚性。