由正负离子间的静电相互作用形成的键称为离子键，离子键没有方向性和饱和性。在高聚物中,聚电解质含有由离子键形成的取代基，即它可以离解成聚离子和带有相反电荷的对应离子,再以离子相互作用结合。

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离子型聚合物中也有离子键存在,例如以乙烯和10%左右的丙烯酸的共聚物为主链,以金属离子Mg²⁺为交联剂的高聚物。